西班牙留学定居手续主要包括以下几个步骤：

申请学生签证

留学生在赴西班牙留学前需要先申请学生签证。在学生签证期限内，可以在西班牙逗留，并且在学业结束前可以申请延长签证，但需符合申请条件。

准备申请材料

申请材料包括申请表、护照、留学签证、学校录取通知书、学校注册证明、住宿证明、医疗保险证明、财务证明等。所有材料需要提供原件和复印件。

递交居留申请

完成学业后，需要申请居留证。这个过程需要在相关机构递交申请，并附上所有必要的文件和证明。在提交申请之前，请确保拥有所有必需的文件，并在规定日期前递交申请。

办理NIE号码

在西班牙居留许可申请过程中，需要办理NIE（Número de Identificación de Extranjeros）号码，这是西班牙留学生的身份证明。申请时需要提供居留许可、护照原件和复印件、NIE号码申请表。

在警察局登记

办理完NIE号码后，最后一步是在当地居住地的警察局登记。这一步需要在办理完居留许可和NIE号码后7天内完成。

续居留手续

在西班牙长期居住和学习的留学生需要定期办理续居留手续，以确保合法身份的延续。居留到期前60天，过期后90天，都可以递交材料续居留。续居留材料包括NIE正反面复印件、护照整本复印件、上一阶段结课证明/成绩单、新一年语言学校/本/硕/博士注册单、近15天内开具的银行流水、医疗保险等。

其他相关手续

在申请居留过程中，可能还需要购买医疗保险、证明拥有足够的财政能力支付留学期间的全部费用、办理居留的学院或者大学的接受证明等。

建议提前了解并准备好所有必要的文件，按照规定的流程进行申请，以确保申请过程顺利。